穆天然<恋人>罂粟
穆天然在魔界与罂粟相遇，两人在共同经历生死患难后互生情愫，罂粟更不惜为救穆天然而牺牲自己。
穆天然<宿敌>杨司伯
杨司伯表面栽培穆天然，实则是为了利用其体内的愚下木之力达成自己统治人魔两界的野心，最终与穆天然展开决战。
穆天然<搭档>方既白
方既白被穆天然所救，认定其为恩人，自此一路追随，在穆天然闯荡魔界、对抗天岚海阁时始终是其最可靠的战力。
穆天然<对手>先予
先予作为杨司伯最得力的助手，多次执行针对穆天然的计划，在锁妖窟等事件中与穆天然正面冲突。
穆天然<盟友>月岚
月岚为了复兴魔族，最初试图控制穆天然，但后来在对抗共同敌人杨司伯时与穆天然达成合作。
穆天然<朋友>凌兮
凌兮最初以除魔师身份要抓穆天然，但在一同经历妖蛇事件、大明宫冒险后，成为彼此信任的战友。
穆天然<挚友>杨仁执
杨仁执是穆天然离开福禄村后结识的第一个朋友，两人曾一同前往天岚海阁，虽然后来立场不同，但友情始终未变。
穆天然<发小>勺子
勺子与穆天然在福禄村一起长大，是穆天然童年最亲密的玩伴，感情深厚。
穆天然<恩人>杨司仲
杨司仲知晓穆天然的真实身份与使命，曾多次在暗中指点并帮助穆天然，试图纠正其弟杨司伯的错误。
穆天然<前辈>宿百朽
宿百朽作为天岚海阁长老，曾对初入阁的穆天然进行过考验与指点，态度相对公正。
穆天然<长辈>村长
村长是看着穆天然长大的村中长辈，对顽皮的穆天然既头疼又关爱，穆天然离开村子时也曾给予嘱咐。
穆天然<化身>上仙
上仙是天庭的钟馗，因触怒天帝被贬，其神魂转世成为凡人穆天然，两者实为同一本源。
穆天然<前世>神仙钟馗
神仙钟馗是穆天然在天庭时的真身，拥有强大的驱魔之力，穆天然最终觉醒并继承了这份力量与使命。
穆天然<同僚>杨丁
杨丁作为天岚海阁弟子，曾与穆天然、杨仁执一同执行任务，有过短暂的合作经历。
穆天然<玩伴>石胆
石胆是穆天然在福禄村的童年玩伴之一，经常一起嬉戏打闹。
穆天然<同窗>石英
石英与穆天然同期在天岚海阁学习，有过普通的同门之谊。
穆天然<乡邻>阿喜
阿喜是福禄村的村民，与穆天然自幼相识，是简单的同村关系。
穆天然<师兄>秦一白
秦一白是天岚海阁的师兄，穆天然初入阁时，曾受其一定的关照与引导。
穆天然<宿主>愚下木
愚下木是魔族圣物，其力量核心意外寄宿在穆天然体内，使得穆天然成为各方势力争夺的关键。
穆天然<同门>甲申
甲申与穆天然同为天岚海阁弟子，在阁中有过数面之缘和基础互动。
穆天然<同门>苏子墨
苏子墨与穆天然在天岚海阁为同门，因凌兮的关系而有所交集。
穆天然<师长>庄先生
庄先生是福禄村的教书先生，穆天然幼年时曾跟随他读书识字，虽然调皮但也受过其教诲。
穆天然<父子>穆子陵
穆子陵是穆天然的生父，在穆天然很小时便已去世，但其留下的信息与血脉影响着穆天然的命运。
穆天然<对手>黎光
黎光作为魔族将军，最初视拥有愚下木之力的穆天然为敌人，后在魔族内乱中立场有所变化。
穆天然<指引者>张道陵
张道陵作为得道天师，在人界危机时出现，为穆天然揭示部分天地人魔争斗的真相，提供过关键指引。
穆天然<盟友>胡青青
胡青青作为妖族成员，因狼王方既白的关系，在穆天然对抗天岚海阁时提供过协助。
穆天然<羁绊者>黑无常
黑无常曾奉命缉拿与穆天然相关的魂魄，与穆天然有过间接的交手与交涉。
穆天然<羁绊者>白无常
白无常与黑无常一同行动，在地府事务中与穆天然产生过剧情交集。
穆天然<母子>穆大娘
穆大娘含辛茹苦将穆天然抚养成人，是穆天然在世间最亲的亲人，穆天然离家后她一直牵挂不已。
